En 1968, Tammy Wynette, une jeune chanteuse, se voit offrir une incroyable opportunité : assurer la première partie d'un concert de son idole, la légende de la musique country George Jones. Dès leur première rencontre, les deux artistes tombent amoureux et réalisent qu'ils ont une indéniable alchimie musicale. Mais leur relation se heurte à un obstacle de taille, Don Chapel, le mari de Tammy...

Après sa fuite du domicile conjugal avec ses trois filles, Tammy est obligée de se cacher dans un hôtel pour éviter à George d'être arrêté. Le couple décide de se réfugier au Mexique où Tammy divorce rapidement de Don et épouse George en troisièmes noces. Mais ce mariage n'est pas reconnu dans le Tennessee...

Tout semble aller pour le mieux pour George et Tammy. Ils enchaînent les succès et sont les parents d'une fillette de six mois. Il y a cependant quelques ombres au tableau. Epuisée, Tammy jongle constamment entre son rôle de mère de quatre enfants et la préparation d'un grand show à Las Vegas...

Cela fait cinq ans que Tammy et George sont mariés. Le duo qu'ils forment est toujours très populaire et la carrière solo de Tammy est au beau fixe. En coulisses, George a sombré à nouveau dans l'alcool. Pour Noël, Tammy a organisé une grande fête à laquelle elle a convié toute la bonne société de Nashville...

1978. Tammy et George ont divorcé depuis trois ans. Pour supporter ses terribles douleurs, Tammy consomme de nombreux antalgiques qui la plongent dans un état second. Elle entame une relation avec Richey, l'époux de Sheila, tout en proposant à George d'enregistrer une nouvelle chanson ensemble...

Victime des violences de Richey, Tammy hésite à le quitter car elle a besoin de lui, notamment pour lui faire des injections d'antalgiques. George tente une dernière fois de reconquérir son ex-épouse, mais celle-ci le repousse, ne le croyant pas capable de renoncer à l'alcool. Dix années passent...